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苹果手机发短信时选择主副卡的步骤如下。
1、打开苹果手机的“设置”。
2、在设置内找到并点击“蜂窝移动网络”。
3、在蜂窝移动在线列表中选择需要设置为主/副卡的号码。
4、点击“蜂窝移动号码标签”。
5、选择想要设置为主卡的号码标签为“主号”，选择为副卡的号码标签为“副号”，设置成功后，即可使用所选的卡进行短信发送，当想切换卡发送短信时，只需回到短信界面重新选择联系人或输入号码，并在弹出的选项中选择使用主卡或副卡发送即可。
苹果手机只能支持一张主卡发送短信，不能同时从两张卡的号码中同时发送短信，如果需要发送短信至不同的联系人使用不同的卡槽，可以在短信编辑界面点击发送/接收按钮，选择对应的卡槽进行切换并发送短信，具体操作可能会因系统版本或硬件差异而有所不同，建议咨询苹果官方客服获取更准确的指导。